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浙江工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院、波蘭格丁尼亞海事大學(xué)航海學(xué)院船舶操作系、波蘭格但斯克醫(yī)科大學(xué)藥物化學(xué)系--綠色分離蜂窩狀生物聚合物復(fù)合材料用于電磁干擾屏蔽生物醫(yī)學(xué)設(shè)備
       綠色生物材料與技術(shù)快速發(fā)展,以滿足可持續(xù)性需求。生物醫(yī)學(xué)電子設(shè)備領(lǐng)域因聚合物基復(fù)合材料廣泛應(yīng)用而顯著變化,但將碳基納米填料集成到聚合物基體中以保護(hù)電子元件免受電磁輻射影響時,高濃度碳納米填料雖有益于電磁干擾(EMI)屏蔽,卻會增加電導(dǎo)率,損害電絕緣性能,增加設(shè)備故障風(fēng)險。且傳統(tǒng)方法忽視吸收損耗,可能引發(fā)環(huán)境問題。現(xiàn)代設(shè)備對聚合物復(fù)合材料提出更高要求,開發(fā)多層夾心結(jié)構(gòu)雖能利用導(dǎo)電和絕緣材料優(yōu)勢,但制造方法復(fù)雜耗時,且電絕緣各向異性可能限制應(yīng)用。本研究提出新制造策略,結(jié)合穩(wěn)定分離絕緣網(wǎng)絡(luò)與蜂窩狀細(xì)胞結(jié)構(gòu),有效解決聚合物基EMI屏蔽材料面臨的挑戰(zhàn),并研究填料和孔隙對材料降解速率和生物相容性的影響。
 

圖1. 具有分離蜂窩狀孔結(jié)構(gòu)的生物聚合物復(fù)合泡沫的制備示意圖。
具體解析如下:
1.  **核心材料 (Biopolymer composite foams)**:這表明材料兼具三大特征:
    *   **生物聚合物**:來源于可再生資源,可生物降解,符合"綠色"環(huán)保理念。
    *   **復(fù)合材料**:由多種成分(如文中PLA、PBAT、CNTs)組合而成,以獲得單一材料不具備的綜合性能。
    *   **泡沫材料**:具有多孔結(jié)構(gòu),旨在實現(xiàn)材料輕量化。
2.  **核心結(jié)構(gòu) (Segregated honeycomb-like cell structure)**:譯為"分離蜂窩狀孔結(jié)構(gòu)"。這是本文制備方法旨在實現(xiàn)的關(guān)鍵微觀結(jié)構(gòu),其含義是:
    *   **分離 (Segregated)**:指導(dǎo)電填料(如碳納米管CNTs)被選擇性地限制在高熔點聚合物(PLA)顆粒內(nèi)部,而低熔點聚合物(PBAT)作為基體將這些導(dǎo)電顆粒分隔開來。這種結(jié)構(gòu)能有效阻止導(dǎo)電顆粒直接接觸,從而在復(fù)合材料內(nèi)部構(gòu)建導(dǎo)電通路的同時,保持基體整體的電絕緣性。
    *   **蜂窩狀 (Honeycomb-like)**:指通過超臨界二氧化碳發(fā)泡技術(shù),在聚合物基體或?qū)щ婎w粒內(nèi)部引入的微小孔洞,這些孔洞排列方式類似蜂窩。這種多孔結(jié)構(gòu)不僅能進(jìn)一步降低材料密度,還能通過增加電磁波在材料內(nèi)部的多次反射和散射路徑,**增強(qiáng)以吸收為主導(dǎo)的電磁屏蔽效能**。
 
3.  **制備方法 (Schematic diagram for the preparation)**:譯為"制備示意圖"。這意味著圖1將以流程圖的形式,直觀展示實現(xiàn)上述"分離蜂窩狀孔結(jié)構(gòu)"的**兩步法熔融共混結(jié)合選擇性超臨界發(fā)泡**的工藝步驟,是理解全文技術(shù)路線的關(guān)鍵。
 
**總結(jié):**
這個標(biāo)題高度概括了本文的研究成果:**通過一種創(chuàng)新的制備工藝,成功制造出一種具有獨特“分離蜂窩狀孔結(jié)構(gòu)”的生物基可降解復(fù)合泡沫材料。** 該結(jié)構(gòu)設(shè)計巧妙地平衡了材料的輕量化、電絕緣性和高效電磁干擾屏蔽(尤其是吸收型屏蔽)性能,為其在生物醫(yī)療電子設(shè)備等領(lǐng)域的應(yīng)用提供了潛力。圖1將是理解這一復(fù)雜制備過程和技術(shù)原理的視覺關(guān)鍵。
 

圖2. 掃描電鏡圖像:(a) P@E10, (b) P@EST5, (c) P@T10。不同分離結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的性能分析:(d) 沖擊強(qiáng)度,(e) 拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線,(f) 體積電阻率,(g) 總電磁屏蔽效能-頻率曲線,(h) SE<sub>R</sub>、SE<sub>A</sub>、SE<sub>T</sub> 以及 SE<sub>A</sub>/SE<sub>T</sub>,(i) 反射系數(shù) (R)、吸收系數(shù) (A) 與透射系數(shù) (T)。
這段文字是典型的科研論文圖表標(biāo)題及說明。它通過列舉圖2中包含的所有子圖,系統(tǒng)性地展示了研究中對不同復(fù)合材料的**結(jié)構(gòu)表征**與**性能評估**結(jié)果。
**1. 結(jié)構(gòu)表征部分 (a-c):**
*   **研究對象**: P@E10, P@EST5, P@T10。這些是基于論文表1的代號,代表**不同導(dǎo)電填料(膨脹石墨EG,碳納米管CNTs或其混合物)**在PBAT@PLA分離結(jié)構(gòu)中的復(fù)合材料。
*   **表征手段**: SEM (掃描電鏡) 圖像。用于直接**觀察和對比**三種復(fù)合材料的**微觀形貌**,核心是驗證“分離結(jié)構(gòu)”是否成功形成。圖(a)(b)的預(yù)期結(jié)構(gòu)缺失與圖(c)的清晰結(jié)構(gòu)形成對比,是論證**碳納米管(CNTs)**是實現(xiàn)該結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵填料的**直接證據(jù)**。
**2. 綜合性能分析部分 (d-i):**
這部分將材料的多種關(guān)鍵性能并列分析,旨在建立“**結(jié)構(gòu)-性能**”關(guān)系。
*   **(d) 沖擊強(qiáng)度 & (e) 拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線**:評估**機(jī)械性能**。分離結(jié)構(gòu)的形成通常會犧牲部分機(jī)械強(qiáng)度(如P@T10),而填料團(tuán)聚(如P@E10)也會損害性能。這些數(shù)據(jù)與SEM觀察相呼應(yīng),共同解釋不同填料的分散性及與基體的結(jié)合情況。
*   **(f) 體積電阻率**:評估**電絕緣性能**。這是論文要解決的核心挑戰(zhàn)之一。目標(biāo)是獲得**高電阻率(>10? Ω·cm)**。該數(shù)據(jù)直接證明分離結(jié)構(gòu)(P@T10)能有效阻斷導(dǎo)電通路,實現(xiàn)優(yōu)異絕緣,而未能形成分離結(jié)構(gòu)的樣品絕緣性較差。
*   **(g-i) 電磁屏蔽性能簇**:這是另一核心性能評估。
    *   **(g) 總電磁屏蔽效能(SE<sub>T</sub>)**:衡量材料**總體**上削弱電磁波的能力。
    *   **(h) 屏蔽機(jī)制分解**:將總屏蔽效能拆分為**反射損耗(SE<sub>R</sub>)** 和**吸收損耗(SE<sub>A</sub>)**。**SE<sub>A</sub>/SE<sub>T</sub> 比值**是關(guān)鍵,**高比值(>0.5)意味著吸收主導(dǎo)型屏蔽**,這是本文追求的目標(biāo),能減少二次電磁污染。
    *   **(i) 能量系數(shù)**:**R(反射)、A(吸收)、T(透射)** 三者關(guān)系為 R + A + T = 1。**高A值**同樣是吸收主導(dǎo)的直接證據(jù)。
**整體邏輯與作用:**
圖2是整個研究的 **“篩選與驗證”核心**。它通過并排比較三種不同填料體系的復(fù)合材料,**系統(tǒng)性論證了**:
1.  **何種填料(CNTs)** 能通過“兩步熔融法”成功構(gòu)建理想的分離結(jié)構(gòu)。
2.  這種成功的分離結(jié)構(gòu)(P@T10)帶來了**理想的性能組合**:在保持足夠高的總電磁屏蔽效能(~34 dB)的同時,實現(xiàn)了**高電絕緣性(~10? Ω·cm)** 和**吸收主導(dǎo)的屏蔽機(jī)制(高SE<sub>A</sub>/SE<sub>T</sub> 和 A值)**。
因此,圖2的結(jié)論直接導(dǎo)向了后續(xù)選擇P@T10體系進(jìn)行發(fā)泡深化的研究,是支撐全文論點(開發(fā)出兼具絕緣、輕量和吸收型屏蔽的綠色材料)的**關(guān)鍵實驗證據(jù)集合**。
 

圖3. 發(fā)泡樣品的低溫脆斷面形貌及對應(yīng)泡孔尺寸統(tǒng)計:(a) f-P@T10-110, (b) f-P@T10-130, (c) f-P@T10-150。
這段文字是圖3的標(biāo)題說明,它揭示了論文中繼“分離結(jié)構(gòu)”構(gòu)建后的第二個關(guān)鍵工藝步驟——選擇性超臨界發(fā)泡——的研究結(jié)果。其核心是展示如何通過精確控制工藝參數(shù)來“裁剪”材料的最終微觀結(jié)構(gòu)。
1. 樣品名稱與變量含義:
f-P@T10-XXX:這是發(fā)泡后樣品的命名規(guī)則。
f-:代表“foamed”(發(fā)泡的),以區(qū)別于未發(fā)泡的P@T10。
P@T10:代表之前篩選出的最優(yōu)分離結(jié)構(gòu)復(fù)合材料體系(PBAT基體中包含PLA/CNTs導(dǎo)電顆粒)。
-110, -130, -150:代表發(fā)泡溫度(單位:°C)。這是本實驗的關(guān)鍵控制變量。
2. 表征內(nèi)容解析:
Cryo-fractured surface morphology (低溫脆斷面形貌):
“低溫脆斷” 是制備SEM觀察截面的標(biāo)準(zhǔn)方法,目的是獲得清晰、無變形的原始結(jié)構(gòu)斷面。
“形貌” 是觀察重點。通過SEM圖像,可以直觀看到在不同發(fā)泡溫度下,泡孔(蜂窩狀結(jié)構(gòu))在哪個相中形成、形狀如何、分布是否均勻。這直接驗證了“利用兩相聚合物不同的發(fā)泡窗口進(jìn)行選擇性發(fā)泡”的理論。
Corresponding cell size statistics (對應(yīng)泡孔尺寸統(tǒng)計):
在SEM圖像旁,通常會有泡孔尺寸分布直方圖或平均直徑數(shù)據(jù)。這是對形貌的定量化補(bǔ)充,科學(xué)地比較不同條件下泡孔結(jié)構(gòu)的差異(如平均孔徑、孔徑分布范圍)。
3. 圖3在本研究中的核心作用:
圖3是連接 “工藝參數(shù)” → “微觀結(jié)構(gòu)” → “最終性能” 這一鏈條的核心視覺證據(jù)。
展示“選擇性發(fā)泡”的成功:通過對比三個子圖,可以清晰地看出:
(a) 110°C:泡孔主要在低熔點的PBAT基體相中形成,而高熔點的PLA/CNTs導(dǎo)電顆粒保持固態(tài)。這實現(xiàn)了“絕緣相發(fā)泡,導(dǎo)電相保持致密”的結(jié)構(gòu)。
(b) 130°C:溫度處于兩相的發(fā)泡窗口重疊區(qū),PBAT和PLA/CNTs兩相中都形成了泡孔,但可能形態(tài)不同(如PBAT相泡孔可能因熔體強(qiáng)度下降而合并)。
(c) 150°C:溫度已達(dá)到PLA/CNTs相的最佳發(fā)泡窗口,而PBAT相因熔體強(qiáng)度過低難以穩(wěn)定成孔。因此,泡孔選擇性地在PLA/CNTs導(dǎo)電顆粒內(nèi)部形成,形成“導(dǎo)電相發(fā)泡,絕緣相保持致密”的結(jié)構(gòu)。
極端情況 (文中提及的160°C):溫度過高導(dǎo)致PBAT基體過度軟化,分離結(jié)構(gòu)被破壞,導(dǎo)電顆粒相互接觸,喪失絕緣性(反面教材,強(qiáng)調(diào)了工藝窗口的精確性)。
為后續(xù)性能分析奠定基礎(chǔ):正是因為通過圖3確認(rèn)了不同溫度下泡孔結(jié)構(gòu)的巨大差異,才能合理解釋后續(xù)圖4中出現(xiàn)的:
絕緣性能:f-P@T10-110和f-P@T10-150絕緣性極佳(>10¹? Ω·cm),因為導(dǎo)電顆粒要么被發(fā)泡的絕緣層隔得更開,要么自身的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)被內(nèi)部泡孔破壞。
電磁屏蔽機(jī)制:f-P@T10-150表現(xiàn)出最高的吸收屏蔽比(>90%),因為導(dǎo)電相內(nèi)部的蜂窩結(jié)構(gòu)極大地增加了電磁波的多次內(nèi)部反射和散射,從而將其能量轉(zhuǎn)化為熱能吸收掉。
總結(jié):
圖3通過直觀的形貌對比和定量的尺寸統(tǒng)計,無可辯駁地證明了通過精確控制發(fā)泡溫度,可以定向“設(shè)計”和“編程”復(fù)合泡沫的最終微觀結(jié)構(gòu)(即“分離蜂窩狀孔結(jié)構(gòu)”的具體形態(tài))。 這是實現(xiàn)材料性能可定制化的關(guān)鍵,也是本工作方法學(xué)創(chuàng)新性的集中體現(xiàn)。
 

圖4. f-P@T10樣品的性能分析:(a) 體積電阻率,(b-e) 電磁屏蔽性能,(f) R、A和T。
這段文字是圖4的標(biāo)題說明,它承接圖3的微觀結(jié)構(gòu)分析,系統(tǒng)地展示了不同發(fā)泡結(jié)構(gòu)的f-P@T10樣品的核心功能性能。這張圖是評估所制備材料是否達(dá)成“絕緣且具備高效吸收型電磁屏蔽”這一最終目標(biāo)的關(guān)鍵數(shù)據(jù)匯總。
1. 樣品對象:f-P@T10系列
這意味著分析對象是基于最優(yōu)分離結(jié)構(gòu)復(fù)合材料(P@T10),并在不同溫度(110°C,130°C,150°C)下進(jìn)行超臨界發(fā)泡后得到的三個樣品:f-P@T10-110, f-P@T10-130, f-P@T10-150。
核心目標(biāo):揭示不同的發(fā)泡結(jié)構(gòu)(由圖3揭示)如何影響最終的電絕緣性和電磁屏蔽性能。
2. 性能分析內(nèi)容解析:
(a) 體積電阻率:
意義:這是衡量材料電絕緣能力的最直接、最關(guān)鍵的指標(biāo)。數(shù)值越高(通常要求 >10? Ω·cm),絕緣性越好,防止電子設(shè)備短路的風(fēng)險越低。
與圖3關(guān)聯(lián):通過對比三個樣品的電阻率,可以直接驗證選擇性發(fā)泡策略對保持絕緣的有效性。例如,f-P@T10-150(僅在導(dǎo)電相發(fā)泡)仍保持高絕緣,證明了發(fā)泡破壞導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的有效性;而f-P@T10-110(在絕緣相發(fā)泡)因增大了導(dǎo)電顆粒間距,絕緣性也極佳。
(b-e) 電磁屏蔽性能:
包含內(nèi)容:這部分通常由多個子圖組成,可能包括:
總電磁屏蔽效能(SE<sub>T</sub>)隨頻率的變化曲線(通常在X波段,8.2-12.4 GHz)。
對總屏蔽效能(SE<sub>T</sub>)的分解:反射損耗(SE<sub>R</sub>)和吸收損耗(SE<sub>A</sub>)的貢獻(xiàn)。
關(guān)鍵比值 SE<sub>A</sub>/SE<sub>T</sub>,用以量化吸收主導(dǎo)的程度(比值越高,吸收貢獻(xiàn)越大,越理想)。
意義:綜合評估材料的屏蔽綜合效能和屏蔽機(jī)制。目標(biāo)是在保持較高SE<sub>T</sub>(如>20 dB,達(dá)到商業(yè)應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn))的同時,實現(xiàn)高SE<sub>A</sub>和高SE<sub>A</sub>/SE<sub>T</sub>比值,即“吸收主導(dǎo)型屏蔽”。
(f) R, A和T:
定義:這是從能量角度對電磁屏蔽機(jī)制的更基礎(chǔ)描述。
R(反射系數(shù)):被材料表面反射的電磁波能量比例。
A(吸收系數(shù)):在材料內(nèi)部被吸收并轉(zhuǎn)化為熱能的電磁波能量比例。
T(透射系數(shù)):穿透材料的電磁波能量比例。
三者關(guān)系:R + A + T = 1。對于優(yōu)秀屏蔽材料,T值應(yīng)趨近于0。
核心指標(biāo):高A值(通常>0.5) 是“吸收主導(dǎo)”的最直接、最本質(zhì)的證據(jù)。它表明電磁波能量主要被材料“消化”掉,而非反射到環(huán)境中造成二次干擾。
3. 圖4在本研究中的邏輯作用:
圖4是全文研究成果的“驗收報告”。它將圖3中展示的“可設(shè)計的微觀結(jié)構(gòu)”與最終所需的“宏觀功能性能”直接關(guān)聯(lián)起來,驗證了整個研究策略的成功:
證明可行性:無論采用哪種發(fā)泡策略(在絕緣相發(fā)泡或?qū)щ娤喟l(fā)泡),所有f-P@T10樣品都成功實現(xiàn)了極高的體積電阻率(>10? Ω·cm),滿足了“穩(wěn)定電絕緣”這一首要且嚴(yán)苛的要求。
闡明機(jī)制與優(yōu)勢:通過對比(b-e)和(f)的數(shù)據(jù),可以清晰地看到:
f-P@T10-150(導(dǎo)電相內(nèi)蜂窩結(jié)構(gòu)) 表現(xiàn)出最高的吸收系數(shù)(A)和SE<sub>A</sub>/SE<sub>T</sub>比值(文中提到達(dá)90.6%),完美實現(xiàn)了設(shè)計目標(biāo)——吸收主導(dǎo)型高效電磁屏蔽。
這歸因于導(dǎo)電相內(nèi)部的蜂窩結(jié)構(gòu)極大增加了電磁波的內(nèi)部反射和散射路徑,從而增強(qiáng)了吸收損耗。
其他兩種結(jié)構(gòu)也各有特點,但吸收性能可能不如f-P@T10-150突出。
展示性能平衡:綜合(a)和(b-f)的數(shù)據(jù),圖4最終證明,通過本文的“分離結(jié)構(gòu)+選擇性發(fā)泡”方法,成功制備出了 同時具備“高電絕緣性”和“高效吸收型電磁屏蔽性能” 的輕量化生物聚合物復(fù)合泡沫材料。這解決了傳統(tǒng)導(dǎo)電復(fù)合材料難以兼顧絕緣與屏蔽的行業(yè)難題。
總結(jié):
圖4以數(shù)據(jù)的形式,確鑿地證實了通過微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(圖1-圖3),成功賦予了f-P@T10系列材料所期望的綜合優(yōu)異性能,使其成為應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)電子設(shè)備等領(lǐng)域,具有廣闊前景的綠色、輕量、絕緣且電磁安全的先進(jìn)包裝材料。

圖5. (a-c) f-P@T10樣品的壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線及詳細(xì)數(shù)值,(d) 壓縮變形機(jī)理示意圖。
這段文字是圖5的標(biāo)題說明,它將研究視角從材料的核心功能性能(電學(xué)、電磁屏蔽)拓展至一項關(guān)鍵的結(jié)構(gòu)力學(xué)性能——壓縮性能。這對于材料在實際應(yīng)用中的結(jié)構(gòu)完整性和耐用性至關(guān)重要。
1. 內(nèi)容構(gòu)成解析:
(a-c) 壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線及詳細(xì)數(shù)值:
測試對象:同樣是三個不同發(fā)泡結(jié)構(gòu)的f-P@T10樣品(f-P@T10-110, -130, -150)。
“壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線”:這是評估泡沫材料力學(xué)性能最經(jīng)典的方法。曲線可以直觀展示材料在受壓過程中的彈性變形、塑性平臺(泡沫坍塌)和致密化三個階段。
“詳細(xì)數(shù)值”:通常指從曲線中提取的關(guān)鍵力學(xué)參數(shù),例如:
壓縮模量:反映材料抵抗彈性變形的能力(初始線性段的斜率)。
壓縮強(qiáng)度(通常在指定應(yīng)變下,如50%):反映材料在發(fā)生特定變形時所能承受的最大應(yīng)力。
能量吸收能力:曲線下方面積,反映材料在破壞前吸收能量的能力。
目的:定量比較三種具有不同微觀蜂窩結(jié)構(gòu)的泡沫樣品,其承壓能力和變形行為的差異,并建立與圖3所示結(jié)構(gòu)的關(guān)聯(lián)。
(d) 壓縮變形機(jī)理示意圖:
這部分是基于壓縮曲線和SEM觀察(可能結(jié)合原位觀測)的原理性闡釋。
它通過示意圖,形象化地說明泡沫在受壓時,其內(nèi)部的蜂窩結(jié)構(gòu)(孔壁、孔棱)是如何依次發(fā)生彎曲、屈曲、折疊甚至斷裂的。不同結(jié)構(gòu)的泡沫(如孔壁厚薄、孔徑大小、孔的形狀規(guī)整度)會導(dǎo)致不同的失效模式。
2. 圖5在本研究中的重要作用:
圖5的核心意義在于評估材料的“結(jié)構(gòu)-功能一體化”潛力,并為其實際應(yīng)用提供力學(xué)性能支撐。
完善性能表征體系:一篇關(guān)于結(jié)構(gòu)泡沫材料的完整研究,除了追求特殊功能(如電磁屏蔽),必須評估其作為結(jié)構(gòu)部件的基本力學(xué)性能。圖5填補(bǔ)了這一環(huán),使論文對材料的評估更加全面和扎實。
揭示“結(jié)構(gòu)-力學(xué)性能”關(guān)系:結(jié)合圖3的微觀結(jié)構(gòu),可以分析:
f-P@T10-150為何表現(xiàn)優(yōu)異:文中提到其具有最高的壓縮模量(136.6 MPa)和強(qiáng)度(47 MPa @ 50%應(yīng)變)。這很可能歸因于其未發(fā)泡的、堅實的PBAT絕緣相(見圖3c),它作為連續(xù)支撐框架,有效承載并傳遞載荷,防止了蜂窩結(jié)構(gòu)的過早坍塌。
f-P@T10-130為何表現(xiàn)較弱:因其在兩相中都發(fā)泡,可能形成了較多結(jié)構(gòu)缺陷(如孔壁過薄、孔合并),導(dǎo)致整體結(jié)構(gòu)剛度下降,抗壓能力變差。
這種關(guān)聯(lián)分析,再次證明了通過發(fā)泡溫度控制微觀結(jié)構(gòu),可以“編程”材料的宏觀力學(xué)響應(yīng)。
支撐實際應(yīng)用論證:對于生物醫(yī)療電子設(shè)備(如可穿戴傳感器、植入式設(shè)備封裝)而言,材料不僅需要電磁屏蔽和絕緣,還需要一定的柔韌性、抗壓性和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,以承受日常使用中的彎折、擠壓或體內(nèi)壓力。圖5的數(shù)據(jù)表明,特別是f-P@T10-150樣品,在實現(xiàn)優(yōu)越功能的同時,也具備了出色的力學(xué)支撐能力,這極大地增強(qiáng)了其實際應(yīng)用的可行性和可靠性。
總結(jié):
圖5通過力學(xué)性能測試和機(jī)理示意圖,從結(jié)構(gòu)完整性的角度,進(jìn)一步驗證了所設(shè)計的“分離蜂窩狀結(jié)構(gòu)”的優(yōu)越性。它表明,最優(yōu)樣品(f-P@T10-150)成功地將功能屬性(絕緣、吸收型屏蔽) 與結(jié)構(gòu)屬性(高比強(qiáng)度、良好的抗壓性) 集于一身,是一種真正有潛力的高性能、多功能一體化先進(jìn)材料。這使得研究工作超越了實驗室性能展示,更貼近于工程應(yīng)用的需求。
 

圖6. 所有樣品的生物相容性與降解性能:(a) 培養(yǎng)細(xì)胞的熒光染色圖像,(b) 第1天細(xì)胞活力,(c) 第3天細(xì)胞活力,(d) 降解性能。
這段文字是圖6的標(biāo)題說明,它將材料評估從理化功能與力學(xué)性能領(lǐng)域,拓展至至關(guān)重要的 “生物與環(huán)境交互” 層面。這是評價生物材料能否真正應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域(特別是體內(nèi)或與體液接觸的環(huán)境)的 “準(zhǔn)入門檻” 測試。
1. 測試內(nèi)容解析:
(a) 培養(yǎng)細(xì)胞的熒光染色圖像:
測試方法:通常采用活/死細(xì)胞雙染法(如使用Calcein-AM染活細(xì)胞顯綠色,碘化丙啶PI染死細(xì)胞顯紅色)。
直接證據(jù):通過熒光顯微鏡圖像,可以直觀地觀察材料浸提液或材料表面培養(yǎng)的細(xì)胞(文中為人口腔黏膜角質(zhì)形成細(xì)胞HOK)的形態(tài)、鋪展情況以及活細(xì)胞與死細(xì)胞的相對數(shù)量與分布。這是評估材料有無急性細(xì)胞毒性的最直接視覺證據(jù)。
(b) & (c) 第1天與第3天的細(xì)胞活力:
測試方法:通常采用 MTT法或CCK-8法等定量檢測。通過測量細(xì)胞代謝活性,將細(xì)胞活力量化為百分比(通常以空白培養(yǎng)基組或陰性對照組的活力為100%)。
動態(tài)評估:分別測試第1天和第3天的數(shù)據(jù),可以動態(tài)評估材料對細(xì)胞增殖的短期影響和長期影響。初期(第1天)活力可能受材料表面性質(zhì)影響,而后期(第3天)活力則更能反映材料的持續(xù)生物相容性。細(xì)胞活力 > 70%(通常認(rèn)為>80%更安全) 是材料具有良好生物相容性的通用標(biāo)準(zhǔn)。
(d) 降解性能:
測試方法:在模擬體液環(huán)境的磷酸鹽緩沖液(PBS,pH=7.4) 中,于加速條件下(如60°C),定期測量樣品的質(zhì)量損失率。
意義:驗證材料的可降解性/生物可吸收性,這是“綠色”生物材料的核心特征之一。降解性能確保材料在完成其功能使命(如臨時植入、短期封裝)后,可以在生物環(huán)境中被逐步分解吸收或代謝,避免二次手術(shù)取出或造成長期異物殘留及環(huán)境污染。
2. 圖6在本研究中的核心作用與邏輯:
圖6是確保整個工作符合其 “面向生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用的綠色材料” 這一根本定位的決定性證據(jù)。它回答了以下關(guān)鍵問題:
“綠色”與“生物相容”是否真實? 材料中添加了碳納米管(CNTs)并引入了多孔結(jié)構(gòu),這些是否會影響其安全性和生物友好性?圖6(a-c)通過細(xì)胞實驗直接證明,所有樣品(包括含CNTs的復(fù)合材料和發(fā)泡材料)都表現(xiàn)出良好的細(xì)胞相容性,細(xì)胞活力高,無顯著毒性。這打消了對此類復(fù)合材料生物安全性的疑慮。
結(jié)構(gòu)與性能如何影響降解? 圖6(d)將降解性能與材料結(jié)構(gòu)相關(guān)聯(lián):
證實了預(yù)期:所有發(fā)泡樣品(f-P@T10系列) 的降解速率顯著快于純聚合物和未發(fā)泡的復(fù)合材料。原因在于多孔結(jié)構(gòu)極大地增加了材料與PBS溶液的接觸面積,促進(jìn)了水解等降解反應(yīng)。
揭示了細(xì)節(jié):不同發(fā)泡結(jié)構(gòu)導(dǎo)致不同降解速率。例如,f-P@T10-130降解最快,因為其兩相均發(fā)泡,具有最高的孔隙率和比表面積;而f-P@T10-150由于未發(fā)泡的PBAT相作為保護(hù)層,降解相對較慢但仍明顯快于固體材料。這體現(xiàn)了降解速率可控的潛力。
如何平衡性能與降解? 這項工作面臨一個潛在的矛盾:追求高性能(高導(dǎo)電性、高力學(xué)強(qiáng)度)通常需要更致密的結(jié)構(gòu)和更穩(wěn)定的組分,這可能延緩降解;而追求快速降解則需要引入更多缺陷和孔隙,又可能削弱性能。圖6(d)的數(shù)據(jù)表明,通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(如f-P@T10-150),可以在保持優(yōu)異綜合性能的同時,實現(xiàn)顯著優(yōu)于純聚合物的可控降解速率,從而在“高性能”與“可降解”之間取得了良好平衡。
總結(jié):
圖6從生物安全和環(huán)境歸宿兩個維度,為材料貼上了“適用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域”的認(rèn)證標(biāo)簽。它證明,這種具有創(chuàng)新結(jié)構(gòu)的功能材料,不僅電學(xué)、電磁和力學(xué)性能出色,而且對細(xì)胞友好、可在生理環(huán)境中可控降解,完全符合現(xiàn)代生物醫(yī)學(xué)材料對有效性、安全性及環(huán)境友好性的綜合要求。這使得整個研究工作從材料制備與性能探索,升華到了面向?qū)嶋H生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用的可行性論證的完整高度。
本研究開發(fā)了綠色可生物降解的聚合物復(fù)合材料f-P@T10系列,具分離蜂窩狀細(xì)胞結(jié)構(gòu),穩(wěn)定電絕緣且輕質(zhì),EMI屏蔽性能卓越,適用于生物醫(yī)學(xué)設(shè)備。通過“兩步熔融”結(jié)合Sc-CO2發(fā)泡實現(xiàn),低熔點PBAT絕緣層包裹高熔點導(dǎo)電PLA/CNTs顆粒,抑制電子傳輸。蜂窩狀細(xì)胞降低密度,提高吸收屏蔽效率。如f-P@T10-150,8 wt% CNTs即實現(xiàn)高吸收系數(shù)和EMI SET,且保持穩(wěn)定電絕緣。此外,該材料還表現(xiàn)出良好降解性和生物相容性。本研究為開發(fā)輕質(zhì)穩(wěn)定電絕緣綠色生物聚合物復(fù)合材料提供可行方法,減少生物醫(yī)學(xué)電子設(shè)備環(huán)境影響。https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.152438
具體創(chuàng)新點總結(jié)如下:
一、創(chuàng)新的“分離蜂窩狀”結(jié)構(gòu)設(shè)計理念
結(jié)構(gòu)拓?fù)鋭?chuàng)新:
提出并實現(xiàn)了 “導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)分離”與“蜂窩多孔結(jié)構(gòu)”的耦合設(shè)計。
通過分離結(jié)構(gòu)(Segregated structure)將導(dǎo)電填料(CNTs)限制在高熔點PLA顆粒中,由低熔點PBAT基體隔離,從而在構(gòu)建導(dǎo)電通路的同時保持整體電絕緣性。
通過選擇性發(fā)泡(Selective foaming)在導(dǎo)電相或絕緣相中引入蜂窩狀孔洞,實現(xiàn)了輕量化、增強(qiáng)電磁波吸收、調(diào)控降解速率的多重目標(biāo)。
二、創(chuàng)新的“兩步熔融+選擇性發(fā)泡”制備工藝
工藝方法創(chuàng)新:
開發(fā) “兩步熔融法”,利用PLA與PBAT的熔點差異,先制備PLA/CNTs導(dǎo)電顆粒,再將其作為“填料”與PBAT熔融共混,形成熱力學(xué)穩(wěn)定的分離結(jié)構(gòu)。
結(jié)合超臨界CO?發(fā)泡技術(shù),利用兩相聚合物不同的發(fā)泡窗口,通過精確控制發(fā)泡溫度(110°C、130°C、150°C),實現(xiàn)對泡孔位置、形貌和分布的定向調(diào)控,實現(xiàn)“結(jié)構(gòu)可編程”。
三、性能突破:多重矛盾性能的協(xié)同實現(xiàn)
電學(xué)性能的突破:
解決了傳統(tǒng)導(dǎo)電復(fù)合材料高屏蔽效能與高絕緣性難以共存的難題。
復(fù)合材料在電磁屏蔽效能達(dá)30.1 dB的同時,體積電阻率仍保持 >10? Ω·cm(高絕緣標(biāo)準(zhǔn))。
電磁屏蔽機(jī)制的優(yōu)化:
實現(xiàn)了吸收主導(dǎo)型(absorption-dominant)電磁屏蔽,吸收屏蔽占比最高達(dá) 90.6%(f-P@T10-150)。
蜂窩結(jié)構(gòu)與分離網(wǎng)絡(luò)的協(xié)同作用,促進(jìn)電磁波多次內(nèi)部反射與散射,顯著提升吸收損耗,減少二次電磁污染。
輕量化與力學(xué)性能的平衡:
密度最低至 0.69 g/cm³,實現(xiàn)輕量化。
最優(yōu)樣品(f-P@T10-150)在50%應(yīng)變下壓縮強(qiáng)度達(dá) 47 MPa,模量 136.6 MPa,表現(xiàn)出優(yōu)異的抗壓性能。
四、材料“綠色屬性”的全面驗證
生物相容性確認(rèn):
細(xì)胞實驗表明,即使添加CNTs并引入多孔結(jié)構(gòu),材料仍表現(xiàn)出良好的細(xì)胞相容性,細(xì)胞活力 >90%,無顯著毒性。
可控降解性實現(xiàn):
發(fā)泡結(jié)構(gòu)顯著提升降解速率,最快樣品(f-P@T10-130)在14天內(nèi)質(zhì)量損失達(dá) 10.97%。
通過調(diào)控泡孔結(jié)構(gòu)(如f-P@T10-150中未發(fā)泡PBAT保護(hù)層),可實現(xiàn)降解速率可控。
五、系統(tǒng)性的“結(jié)構(gòu)—性能—機(jī)理”關(guān)聯(lián)研究
全鏈條機(jī)理闡釋:
從微觀結(jié)構(gòu)(SEM)→ 電學(xué)性能 → 電磁屏蔽機(jī)制 → 力學(xué)行為 → 生物相容性 → 降解行為,建立了完整的“結(jié)構(gòu)—性能—機(jī)理”關(guān)聯(lián)圖譜,為后續(xù)材料設(shè)計提供理論指導(dǎo)。
總結(jié):創(chuàng)新點的核心價值
本文的終極創(chuàng)新在于通過一種簡潔、可控、綠色的方法,制備出一種多功能一體化的生物聚合物復(fù)合材料,成功解決了以下幾個長期存在的矛盾:
? 絕緣 vs. 屏蔽
? 輕質(zhì) vs. 高強(qiáng)
? 高性能 vs. 可降解
? 功能化 vs. 生物安全
該材料體系特別適用于生物醫(yī)學(xué)電子設(shè)備(如植入式傳感器、可穿戴設(shè)備封裝)中,滿足其對電磁安全、電氣絕緣、輕量化、生物相容性與環(huán)境友好性的嚴(yán)苛要求,具有重要的科學(xué)意義與應(yīng)用前景。

轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號

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