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安徽工業(yè)大學(xué) 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院、西北工業(yè)大學(xué)、江蘇科技大學(xué)--具有高效電磁 干擾屏蔽性能的層狀結(jié)構(gòu)PBAT復(fù)合泡沫材料
       在當(dāng)代社會,便攜式電子設(shè)備的普及和第五代移動通信技術(shù)(5G)的到來,使得電磁(EM)輻射逐漸成為日益嚴(yán)重的環(huán)境問題,具有極其重要的意義。因此,設(shè)計和開發(fā)高性能的電磁干擾(EMI)屏蔽材料已成為當(dāng)前的迫切 需求。導(dǎo)電聚合物復(fù)合材料因其重量輕、易成型和抗腐蝕等特性,在電磁保護(hù)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。然而,在當(dāng)今數(shù)字設(shè)備快速更新的背景下,被替換的電子設(shè)備被廣泛丟棄,變成了“電子垃圾”。此外,全球經(jīng)濟(jì)共識強(qiáng)調(diào)環(huán)境友好性,并承認(rèn)可持續(xù)發(fā)展的必要性。因此,研究和開發(fā)可回收和可生物降解的EMI屏蔽復(fù)合材料,預(yù)計將成為未來電磁保護(hù)領(lǐng)域的主要焦點(diǎn)。
      傳統(tǒng)的EMI屏蔽復(fù)合材料存在填充物重疊 不充分的問題,需要大量的填充物含量才能達(dá)到超過50 dB的高EMI屏蔽效能(SE),這往往會對復(fù)合材料的機(jī)械性能產(chǎn)生不利影響。最近,多種新型導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)設(shè)計,如隔離結(jié)構(gòu)、雙滲流結(jié)構(gòu)和三明治結(jié)構(gòu),被用于減少填充物含量并增強(qiáng)復(fù)合材料的EMI SE。然而,這些復(fù)合材料主要通過將電磁波反射到外層空間來阻擋電磁波,這不可避免地會導(dǎo)致二次污染。通過精心設(shè)計包含 磁性納米粒子的層狀結(jié)構(gòu),并結(jié)合導(dǎo)電填料,可以實(shí)現(xiàn)一種獨(dú)特的微波衰減機(jī)制。當(dāng)與各種吸收和反射層的系統(tǒng)調(diào)整相結(jié)合時,有望克服在保持低反射率的同時實(shí)現(xiàn)高EMI SE的挑戰(zhàn)。
 
 
圖1 a PBAT-Fe?O?@MWCNTs微球的合成示意圖;b PBAT-Fe?O?@MWCNTs/Ni/Ag復(fù)合泡沫材料的制備示意圖
解析與關(guān)鍵術(shù)語說明:
材料成分
PBAT:全稱聚對苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(Polybutylene Adipate Terephthalate),一種生物可降解聚酯,常用于環(huán)保材料開發(fā)。
Fe?O?:四氧化三鐵(磁鐵礦),具有磁性功能,可用于增強(qiáng)材料機(jī)械性能或?qū)崿F(xiàn)外部磁場響應(yīng)。
MWCNTs:多壁碳納米管(Multi-Walled Carbon Nanotubes),高比表面積、導(dǎo)電性和力學(xué)強(qiáng)度,常用于復(fù)合材料改性。
Ni/Ag:鎳/銀雙金屬鍍層,可能用于提升導(dǎo)電性、抗菌性或催化性能。
工藝流程解析
a部分(微球合成):
可能涉及聚合物載體(PBAT)與Fe?O?@MWCNTs的復(fù)合過程,例如通過乳化溶劑揮發(fā)法、懸浮聚合或噴霧干燥法形成微球結(jié)構(gòu)。
b部分(復(fù)合泡沫制備):
推測為將微球與Ni/Ag鍍層結(jié)合,通過化學(xué)鍍、電沉積或物理混合后發(fā)泡(如超臨界CO?發(fā)泡、化學(xué)發(fā)泡劑分解)形成多孔泡沫材料。
技術(shù)邏輯關(guān)聯(lián)性
微球功能:Fe?O?賦予磁性,MWCNTs增強(qiáng)力學(xué)/導(dǎo)電性,微球形態(tài)便于后續(xù)均勻分散。
泡沫復(fù)合:Ni/Ag鍍層可能通過化學(xué)鍍實(shí)現(xiàn)表面功能化,最終材料或應(yīng)用于電磁屏蔽、柔性傳感器、催化載體等場景。
 
 
圖2 PBAT-Fe3O4@MWCNTs微球的SEM圖像:
a 含5 wt% Fe3O4@MWCNTs;
b 含10 wt% Fe3O4@MWCNTs;
c 含15 wt% Fe3O4@MWCNTs;
d–f 不同放大倍數(shù)下PBAT-Fe3O4@MWCNTs/Ni微球的形貌;
g 對應(yīng)圖d的微球EDS能譜面掃;
h Fe3O4@MWCNTs納米顆粒和PBAT-Fe3O4@MWCNTs/Ni微球的XPS能譜;
i Fe3O4@MWCNTs納米顆粒和復(fù)合微球的磁化曲線;
j 微球在無磁場和有磁場作用下的分散狀態(tài),以及樣品在磁鐵作用下的響應(yīng)行為。
解析:
此圖及相關(guān)分析反映了復(fù)合微球的形貌、成分、磁性能及功能性表現(xiàn),具體可拆解為以下研究內(nèi)容:
1、Fe3O4@MWCNTs含量對微球形貌的影響(a–c)
通過掃描電鏡(SEM)觀測不同F(xiàn)e3O4@MWCNTs質(zhì)量分?jǐn)?shù)(5%、10%、15%)的PBAT基微球表面形貌。
可推測填料的含量是否會影響微球結(jié)構(gòu)的均勻性、團(tuán)聚現(xiàn)象或分散狀態(tài)。
2、磁性微球的形態(tài)分析(d–f) 
在高倍SEM下觀察引入鎳(Ni)粒子的PBAT-Fe3O4@MWCNTs/Ni微球結(jié)構(gòu),可能與導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建或磁性增強(qiáng)相關(guān)。
3、微球成分與化學(xué)態(tài)驗(yàn)證(g–h)
EDS面掃(g)用于確認(rèn)微球表面元素分布(如Ni是否均勻包覆)。
XPS能譜(h)對比原始Fe3O4@MWCNTs和復(fù)合微球的表面化學(xué)鍵合狀態(tài),驗(yàn)證改性是否改變材料化學(xué)特性。
4、磁性能研究(i–j)
磁化曲線(i)反映Fe3O4@MWCNTs和復(fù)合微球的飽和磁化強(qiáng)度,驗(yàn)證材料的磁性是否滿足功能性需求。
磁場響應(yīng)實(shí)驗(yàn)(j)通過對比磁場作用前后的微球分散及聚集行為,直觀說明材料的磁性可控性,暗示其潛在應(yīng)用(如靶向運(yùn)輸或自修復(fù)功能)。
意義總結(jié):
該系列表征通過微觀形貌與宏觀性能的結(jié)合,系統(tǒng)性展示了磁性納米復(fù)合微球的結(jié)構(gòu)可控性、成分有效性及功能實(shí)用性,為電磁屏蔽材料設(shè)計提供了關(guān)鍵實(shí)驗(yàn)證據(jù)。
 
 
圖3 F-PF/Ni/Ag復(fù)合泡沫材料的SEM圖像:
a 含5 wt% Fe?O?@MWCNTs;
b 含10 wt% Fe?O?@MWCNTs;
c 含15 wt% Fe?O?@MWCNTs;
d–f 復(fù)合泡沫中Ni顆粒的分散狀態(tài);
g–i 復(fù)合泡沫中Ag層的分散狀態(tài)。
解析:
此圖及相關(guān)描述聚焦于復(fù)合泡沫的微觀結(jié)構(gòu)、填料分布及金屬層的界面特性,具體可分為以下研究維度:
1、Fe?O?@MWCNTs含量對泡沫形貌的影響(a–c)
通過SEM觀測不同F(xiàn)e?O?@MWCNTs含量(5%、10%、15%)的復(fù)合泡沫孔結(jié)構(gòu),可能涉及:
微孔均勻性:填料含量是否影響泡孔尺寸、分布密度及連通性。
填料-基體界面結(jié)合:高填料含量下是否存在團(tuán)聚現(xiàn)象,從而影響泡沫機(jī)械強(qiáng)度或電磁性能。
2、Ni顆粒的分散特性(d–f)
展示Ni顆粒在泡沫基體中的分散狀態(tài):
均勻性評估:是否形成連續(xù)的導(dǎo)電/磁性網(wǎng)絡(luò),這對電磁波吸收(磁損耗)和屏蔽效能(導(dǎo)電通路)至關(guān)重要。
界面相互作用:Ni顆粒是否與基體或Fe?O?@MWCNTs形成穩(wěn)定結(jié)合,影響材料長期穩(wěn)定性。
3、Ag層的分布與覆蓋效果(g–i)
表征Ag層(可能為表面鍍層或內(nèi)部導(dǎo)電層)的分布特點(diǎn):
覆蓋連續(xù)性:Ag層是否完整覆蓋泡沫表面,決定了其作為反射層的有效性(高電導(dǎo)率可反射電磁波)。
厚度與形貌:Ag層的厚度和微觀形貌(如顆粒大小、堆疊方式)可能影響復(fù)合材料的介電損耗能力。
意義總結(jié):
該系列SEM圖像揭示了填料含量對泡沫結(jié)構(gòu)的影響以及金屬組分(Ni、Ag)的分散狀態(tài),核心在于驗(yàn)證材料的“多級結(jié)構(gòu)設(shè)計”是否實(shí)現(xiàn):
1、磁-電協(xié)同機(jī)制:Fe?O?@MWCNTs與Ni提供磁損耗,Ag層提供介電損耗,形成多層次電磁波衰減路徑。
2、結(jié)構(gòu)-功能關(guān)聯(lián):微孔結(jié)構(gòu)通過多重反射增強(qiáng)吸收,Ag層則通過高反射率減少透射,共同達(dá)成“吸收為主、反射為輔”的低反射屏蔽特性。
此類分析為電磁屏蔽材料中“梯度化結(jié)構(gòu)設(shè)計”提供了微觀證據(jù),支持文獻(xiàn)提出的高效EMI屏蔽性能結(jié)論。
 
 
圖4
a F-PF15/Ni/Ag復(fù)合材料頂部和底部表面的電導(dǎo)率;
b–c 不同F(xiàn)e?O?@MWCNTs含量的S-PF/Ni/Ag和F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的電磁屏蔽效能(EMI SE);
d–e 不同厚度的S-PF/Ni/Ag和F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的EMI SE;
f–g 不同F(xiàn)e?O?@MWCNTs含量的S-PF/Ni/Ag和F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的平均屏蔽效能值(SE);
h–i 不同厚度的S-PF/Ni/Ag和F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的平均SE值。
解析:
此圖通過電導(dǎo)率、屏蔽效能與材料組分/厚度的關(guān)聯(lián)性分析,系統(tǒng)驗(yàn)證了復(fù)合材料的電磁屏蔽性能優(yōu)化路徑,具體可分為以下研究維度:
1. 層狀結(jié)構(gòu)的電導(dǎo)率差異(a)
上下表面電導(dǎo)率對比:F-PF15/Ni/Ag復(fù)合材料頂部和底部的電導(dǎo)率差異,可能反映其層狀設(shè)計中Ag層的引入(如頂部鍍銀),通過高導(dǎo)電層增強(qiáng)反射能力,而底部依賴磁性/導(dǎo)電填料的吸收能力,形成“吸收-反射”協(xié)同屏蔽機(jī)制。
2. 填料含量對屏蔽效能的影響(b–c, f–g)
Fe?O?@MWCNTs含量與SE的關(guān)系:
填料含量增加可能提升材料的導(dǎo)電性(降低阻抗)和磁損耗能力,從而提高整體SE值。
對比S-PF(無發(fā)泡結(jié)構(gòu))與F-PF(發(fā)泡結(jié)構(gòu))的SE差異,可驗(yàn)證微孔結(jié)構(gòu)通過多重反射/散射對電磁波吸收的增強(qiáng)作用。
3. 厚度對屏蔽效能的調(diào)控(d–e, h–i)
厚度依賴性:SE隨厚度增加而上升,符合電磁波在材料中衰減的指數(shù)規(guī)律(SE∝t )。
結(jié)合發(fā)泡與非發(fā)泡結(jié)構(gòu)的對比,進(jìn)一步證明微孔結(jié)構(gòu)在降低材料密度(輕量化)的同時,仍能通過結(jié)構(gòu)設(shè)計保持高SE。
4. 發(fā)泡與非發(fā)泡性能對比(f–i)
發(fā)泡結(jié)構(gòu)(F-PF)的優(yōu)勢:
微孔誘導(dǎo)的多次反射延長電磁波傳播路徑,增強(qiáng)吸收效應(yīng);
與Ag層結(jié)合可減少直接反射(低反射率),符合“吸收為主”的綠色屏蔽理念。
非發(fā)泡結(jié)構(gòu)(S-PF)的局限性:高密度材料雖可通過高填料含量提升SE,但可能導(dǎo)致反射率高、材料笨重等問題。
意義總結(jié):
該圖通過多參數(shù)關(guān)聯(lián)實(shí)驗(yàn),明確了層狀設(shè)計、填料含量、厚度及發(fā)泡結(jié)構(gòu)對電磁屏蔽效能的綜合作用機(jī)制:
輕量化與高效能的平衡:微孔結(jié)構(gòu)在降低密度的同時,通過結(jié)構(gòu)設(shè)計維持高SE,滿足便攜設(shè)備對輕質(zhì)屏蔽材料的需求。
屏蔽機(jī)制的可控性:Ag層與磁性填料的協(xié)同作用實(shí)現(xiàn)了“吸收-反射”功能分區(qū),而發(fā)泡結(jié)構(gòu)進(jìn)一步優(yōu)化電磁波衰減路徑,最終達(dá)成文獻(xiàn)提出的“低反射、高吸收”特性。
此數(shù)據(jù)體系為電磁屏蔽復(fù)合材料的性能優(yōu)化和工程化應(yīng)用提供了關(guān)鍵支撐。
 
 
圖5 
a 不同F(xiàn)e?O?@MWCNTs含量(1.8 mm厚度)的S-PF/Ni/Ag和F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的功率平衡;
b 不同厚度(Fe?O?@MWCNTs含量15 wt%)的S-PF/Ni/Ag和F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的功率平衡;
c F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料在75%應(yīng)變壓縮實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)力-應(yīng)變曲線;
d F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度和模量;
e 在100 g砝碼壓力下經(jīng)過500次剝離實(shí)驗(yàn)前后,S-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的電磁屏蔽效能(EMI SE);
f 在相同條件下F-PF/Ni/Ag復(fù)合材料的EMI SE變化。
解析:
此圖綜合展示了復(fù)合材料的電磁能量分配機(jī)制、力學(xué)性能及耐久性,研究要點(diǎn)如下: 
1. 功率平衡與材料參數(shù)的關(guān)聯(lián)性(a–b)
*功率平衡(Power Balance):反映電磁波入射能量(Pinc)在材料中被吸收(A)、反射(R)和透射(T)的占比,即A+R+T=100%。
*填料含量影響(a):Fe?O?@MWCNTs含量增加可能通過增強(qiáng)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)(提升反射R)和磁損耗(提升吸收A),優(yōu)化能量分配。
*厚度影響(b):厚度增加延長電磁波傳播路徑,導(dǎo)致吸收率A上升(多次反射衰減),透射率T降低。
*S-PF(非發(fā)泡)與F-PF(發(fā)泡)對比:發(fā)泡結(jié)構(gòu)的微孔誘導(dǎo)多重散射,可能進(jìn)一步增強(qiáng)吸收效率,降低反射率。
2. 力學(xué)性能評估(c–d)
*應(yīng)力-應(yīng)變曲線(c):曲線形狀反映材料的壓縮形變行為,例如彈性階段、塑性屈服或斷裂點(diǎn),判斷材料是否具有柔性或剛性特征。
*抗壓強(qiáng)度與模量(d):定量表征材料抗變形能力(強(qiáng)度)和剛性(模量),驗(yàn)證其能否滿足實(shí)際應(yīng)用中的機(jī)械負(fù)載需求。
3. EMI屏蔽效能的耐久性(e–f)
剝離實(shí)驗(yàn)前后SE變化:
*S-PF性能下降(e):若屏蔽層(如Ag涂層)因機(jī)械剝離發(fā)生脫落,會導(dǎo)致導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)破壞,SE顯著降低。
*F-PF穩(wěn)定性(f):發(fā)泡結(jié)構(gòu)可能通過增強(qiáng)界面結(jié)合力(如Ag層與多孔基體的錨定效應(yīng))抵御機(jī)械損傷,維持高SE。
意義總結(jié):
此圖通過多維度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)揭示了復(fù)合材料的核心性能指標(biāo):
屏蔽機(jī)制優(yōu)化:通過調(diào)控填料含量和厚度,實(shí)現(xiàn)電磁能量以吸收為主導(dǎo)的高效分配(低反射、高吸收),契合綠色屏蔽需求。
輕量化與強(qiáng)韌化的平衡:發(fā)泡結(jié)構(gòu)在降低密度的同時,兼具優(yōu)異的抗壓強(qiáng)度和界面穩(wěn)定性,滿足電子設(shè)備對輕質(zhì)、耐用屏蔽材料的需求。
實(shí)際應(yīng)用可靠性:剝離實(shí)驗(yàn)證明材料在長期機(jī)械應(yīng)力下的性能穩(wěn)定性,為其在柔性電子、可穿戴設(shè)備等場景的應(yīng)用提供數(shù)據(jù)支持。
 
 
圖6
a 復(fù)合泡沫材料內(nèi)部的電磁波耗散機(jī)制示意圖;
b 本工作與文獻(xiàn)已報道的電磁屏蔽材料的電磁屏蔽效能(EMI SE)與反射率(R值)對比。
解析:
此圖通過屏蔽機(jī)制理論模型和性能對標(biāo)分析,闡明了復(fù)合泡沫材料的創(chuàng)新性與技術(shù)優(yōu)勢,核心解析如下:
1. 電磁波耗散機(jī)制解析(a)
多級衰減路徑:
*多重反射:泡沫微孔結(jié)構(gòu)延長電磁波傳播路徑,促進(jìn)其在孔壁(含導(dǎo)電/磁性填料)間的多次反射,增強(qiáng)能量吸收。
*吸收-反射協(xié)同:
磁性損耗:Fe?O?@MWCNTs和Ni顆粒通過磁滯損耗、渦流損耗消耗電磁能;
介電損耗:Ag層和導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)通過界面極化、電導(dǎo)損耗衰減電磁波;
阻抗匹配:多孔結(jié)構(gòu)降低材料表面阻抗,減少初始反射(低R值),使更多電磁波進(jìn)入材料內(nèi)部被吸收。
2. 性能對標(biāo)與突破性分析(b)
*高SE-低R的平衡:本研究的復(fù)合泡沫數(shù)據(jù)點(diǎn)(紅點(diǎn))位于文獻(xiàn)數(shù)據(jù)的高SE(>50 dB)且低R(<0.3)區(qū)域,表明其突破傳統(tǒng)屏蔽材料“高屏蔽依賴高反射”的局限,實(shí)現(xiàn)“吸收主導(dǎo)型”屏蔽。
*關(guān)鍵創(chuàng)新點(diǎn):
輕量化與高效能統(tǒng)一:微孔結(jié)構(gòu)降低材料密度,同時通過結(jié)構(gòu)設(shè)計保持高SE,優(yōu)于傳統(tǒng)致密金屬或碳基復(fù)合材料。
環(huán)保屏蔽特性:低反射率(R值)減少電磁二次污染,符合綠色電子設(shè)備需求。
文獻(xiàn)對照意義:與石墨烯氣凝膠、金屬箔/泡沫等材料對比,突顯本工作中多組分(磁性、導(dǎo)電、發(fā)泡)協(xié)同設(shè)計的性能優(yōu)勢。
意義總結(jié):
圖6通過機(jī)理與數(shù)據(jù)的雙重論證,揭示了復(fù)合泡沫材料的電磁屏蔽性能提升路徑及其工程應(yīng)用潛力:
機(jī)制創(chuàng)新:多孔結(jié)構(gòu)聯(lián)合磁-電填料的分級設(shè)計,為“寬頻帶、低反射”屏蔽材料提供了新思路。
技術(shù)對標(biāo)價值:性能數(shù)據(jù)超越現(xiàn)有文獻(xiàn)標(biāo)桿,驗(yàn)證了該材料在航空航天、柔性電子等領(lǐng)域替代傳統(tǒng)屏蔽材料的可行性。
       總之,我們通過隔離網(wǎng)絡(luò)和scCO?發(fā)泡的集成設(shè)計,開發(fā)了具有高屏蔽效率和低反射率的層狀結(jié)構(gòu)PBAT/Fe?O?@MWCNTs/Ni/Ag復(fù)合泡沫材料。隔離導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)由通過相分離技術(shù)合成的PBAT/Fe?O?@MWCNTs微球上的重疊鎳粒子組成,而附著在復(fù)合材料頂部的銀 層則構(gòu)成了獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu)。Fe?O?@MWCNTs納米粒子和微孔結(jié)構(gòu)促進(jìn)了磁損耗和電磁波的多重反射吸收,從而增強(qiáng)了微波的衰減。同時,銀粒子層主要控制介電損耗。上述效應(yīng)有機(jī)地結(jié)合了多種損耗模式,形成了“吸收-反射-再吸收”的EMI屏蔽機(jī)制。研究結(jié)果表明,所提出的復(fù)合泡沫材料平均EMI SE可達(dá)68.0 dB,反射率僅為23%。此外,這些復(fù)合泡沫材料即使在經(jīng)過500次粘附實(shí)驗(yàn)后,仍表現(xiàn)出強(qiáng)大的EMI屏蔽性能。本研究 為開發(fā)具有可靠高吸收率和高效EMI SE性能的EMI屏蔽材料提供了一種巧妙的策略。https://doi.org/10.1007/s40820-023-01246-8

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